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老照片泛黄主要由以下化学反应和材料降解过程导致：
1. 纤维素氧化反应
相纸中的纤维素基质在紫外线、氧气和湿度作用下发生氧化降解，生成羰基和羧基化合物。这些发色团吸收蓝紫光，反射黄红色光，导致视觉上泛黄。尤其是早期含有木质素的纸张，氧化过程更为明显。
2. 银像的硫化物腐蚀
传统黑白照片的银盐（如氯化银、溴化银）会与环境中微量硫化氢（H₂S）反应，生成黄色硫化银（Ag₂S）。即使硫浓度低至ppb级，长期接触仍会导致影像区黄变。这一过程在高温高湿环境中会加速。
3. 明胶层的梅拉德反应
相纸涂层中的动物明胶含有氨基酸，与还原糖类（如残留的葡萄糖）发生非酶褐变反应（梅拉德反应），生成类黑精等黄色至褐色聚合物。温度每升高10℃，反应速率可提高2-3倍。
4. 增塑剂迁移与酸败
醋酸纤维素胶片中的邻苯二甲酸酯类增塑剂会逐渐析出，与空气中污染物反应产生有色产物。同时，片基释放的乙酸（"醋酸综合症"）会催化其他降解反应。
5. 铁离子显色
某些老式相纸使用的含铁显影剂（如铁钾）残留物，在潮湿环境下水解产生普鲁士蓝分解产物，可能转化为黄色氢氧化铁（Fe(OH)₃）。
扩展知识：
1890年代前的蛋白相纸（Albumen Print）因蛋清中的半胱氨酸含硫，比后来的RC相纸更易黄变。
博物馆级保存要求相对湿度40-50%、温度18-20℃，可减缓这些反应。
现代数字修复技术利用多光谱成像，可分离出由不同化学机理导致的黄变层进行针对性处理。
这些复杂的化学衰减过程往往同时发生，且受到环境因素的显著影响。
